專(zhuān)利名稱(chēng)：化妝品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種不泛白的、化妝后具有自然感的化妝品，特別涉及在使毛孔、細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)變得不易被覺(jué)察方面具有優(yōu)異效果的化妝品。
另一方面，作為用于遮蓋形態(tài)上的缺點(diǎn)的其它化妝品，提出了一種含有擴(kuò)散反射型粉末的化妝品(特開(kāi)昭60-228406號(hào)公報(bào))。但是，該化妝品中所用的擴(kuò)散反射型粉末，雖然對(duì)于改善毛孔、細(xì)小皺紋等明顯的形態(tài)上的缺點(diǎn)有一定的效果，但化妝后的感覺(jué)卻往往呈現(xiàn)出不自然的白色以及粉狀泛白的問(wèn)題。
另外，作為用于遮蓋形態(tài)上的缺點(diǎn)的其它化妝品，還提出了一種含有內(nèi)部包有金屬氧化物的樹(shù)脂粉末的化妝品(特開(kāi)平9-208437號(hào)公報(bào))。但是，就上述含有內(nèi)部包有金屬氧化物的樹(shù)脂粉末的化妝品來(lái)說(shuō)，為了具有阻擋紫外線(xiàn)的功能，使用了平均粒徑小且具有高度透明性的金屬氧化物，因此，在使用這樣的化妝品時(shí)，存在即使附著在毛孔、細(xì)小皺紋等的凹處也難以得到充分遮蓋力的缺點(diǎn)。因此，上述含有內(nèi)部包有金屬氧化物的樹(shù)脂粉末的化妝品，存在因不能使凹處變得明亮、所以難以獲得遮蓋毛孔、細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)的效果。
本發(fā)明涉及一種化妝品，該化妝品含有平均粒徑為5～40μm的球狀復(fù)合聚合物顆粒，而該球狀復(fù)合聚合物顆粒含有平均粒徑為0.12～5.0μm的白色無(wú)機(jī)顏料。
在本說(shuō)明書(shū)中，“球狀復(fù)合聚合物顆?！笔侵妇酆衔锖桶咨珶o(wú)機(jī)顏料復(fù)合而成的顆粒。
另外，上述“球狀復(fù)合聚合物顆粒”中使用的“球狀”一詞的含義包括圓球狀體；近乎球狀體；具有控制正反射和/或漫反射的性質(zhì)的旋轉(zhuǎn)橢圓體；以及即使是球狀但具有凹凸不平表面的球狀體等。
在本發(fā)明中，平均粒徑是指以丙酮為測(cè)定溶劑、使用激光衍射式粒度分布測(cè)定儀測(cè)定出的體積基準(zhǔn)平均粒徑而得到的值。
上述白色無(wú)機(jī)顏料的平均粒徑為0.12～5.0μm，優(yōu)選為0.13～3.0μm，更優(yōu)選為0.15～2.0μm。若將該白色無(wú)機(jī)顏料的平均粒徑控制在上述范圍以?xún)?nèi)，因白色無(wú)機(jī)顏料的遮蓋力高，透明度低，所以當(dāng)使白色無(wú)機(jī)顏料與聚合物復(fù)合時(shí)，其具有的充分有效地遮蓋毛孔和細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)的優(yōu)異性質(zhì)則可顯現(xiàn)出來(lái)。
另外，對(duì)于上述白色無(wú)機(jī)顏料的折射率雖沒(méi)有特別的限定，但優(yōu)選折射率為1.5～2.8，更優(yōu)選折射率為2.0～2.7。如果折射率在1.5以上，因透明度變低，對(duì)于毛孔和細(xì)小皺紋等明顯的形態(tài)上的缺點(diǎn)，即可得到充分有效地遮蓋。此外，作為上述折射率，是采用文獻(xiàn)(例如《化學(xué)便覽》，日本化學(xué)會(huì)編，(1993年發(fā)行)；《陶業(yè)工學(xué)手冊(cè)》，社團(tuán)法人日本陶制品協(xié)會(huì)編，(1984年發(fā)行))等中記載的值。對(duì)于無(wú)文獻(xiàn)值的物質(zhì)，則采用根據(jù)液浸法測(cè)定的數(shù)值。所謂液浸法，是一種折射率的測(cè)定方法，即，包括用顯微鏡觀(guān)察已浸入至已知折射率的液體中的試樣與該液體的分界線(xiàn)附近的方法(坪井誠(chéng)太郎著，《偏向顯微鏡》(1955年))。就上述液浸法來(lái)說(shuō)，在浸入液體中的試樣與該液體的分界線(xiàn)附近，一般可見(jiàn)到稱(chēng)為Becke線(xiàn)的亮線(xiàn)，當(dāng)試樣浸入到具有相等的折射率的液體中時(shí)，就會(huì)發(fā)生境界線(xiàn)和Becke線(xiàn)都消失的現(xiàn)象，液浸法即是利用該現(xiàn)象的測(cè)定方法。
作為上述白色無(wú)機(jī)顏料，可舉出例如氧化鋁、氧化鈣、氧化鎂、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈦(金紅石型、銳鈦礦型等)等的金屬氧化物；氧化鋅/氧化鈦復(fù)合氧化物、氧化鋁/氧化鎂復(fù)合氧化物、氧化鈣/氧化鋯復(fù)合金屬氧化物等的復(fù)合氧化物；硫酸鋇等的硫酸鹽；碳酸鈣等的碳酸鹽等。從保持化妝品的穩(wěn)定性等的觀(guān)點(diǎn)出發(fā)，應(yīng)優(yōu)選氧化鋁、氧化鋅、氧化鋯、氧化鈦、氧化鋅/氧化鈦復(fù)合氧化物。上述白色無(wú)機(jī)顏料既可單獨(dú)使用，也可兩種以上組合起來(lái)使用。另外，上述白色無(wú)機(jī)顏料可以根據(jù)需要，實(shí)施表面處理，例如，可賦予顏料疏水性的硅化處理、以及可賦予顏料疏水·疏油性的氟化處理等均可實(shí)施。本發(fā)明中，在使用上述的經(jīng)硅化處理的白色無(wú)機(jī)顏料時(shí)，其在一般的有機(jī)溶劑中的分散性良好，而在使用上述的經(jīng)氟化處理的白色無(wú)機(jī)顏料時(shí)，其在氟素系溶劑中的分散性良好。
球狀復(fù)合聚合物顆粒中的上述白色無(wú)機(jī)顏料的含量，從獲得充分的遮蓋效果、能有效遮蓋毛孔和細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)方面考慮，優(yōu)選為5重量％以上，并且，從使毛孔和細(xì)小皺紋等不明顯方面考慮，優(yōu)選為60重量％以下。具體而言，球狀復(fù)合聚合物顆粒中的上述白色無(wú)機(jī)顏料的含量?jī)?yōu)選為5～60重量％，特別優(yōu)選為20～50重量％。
另外，就含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的密度來(lái)說(shuō)，從充分發(fā)揮顆粒的無(wú)飛散等良好的可操縱性方面考慮，為1.0g/cm以上，優(yōu)選為1.1g/cm以上，更優(yōu)選為1.25g/cm以上，即使在化妝品中配合相同重量的球狀復(fù)合聚合物顆粒，在低密度的情況下，其顆粒數(shù)變多，顆粒的總體積也會(huì)比密度高時(shí)增大，從充分挖掘顆粒所具有的可有效地將皮膚的凹部填充的性質(zhì)考慮，為4.0g/cm以下，優(yōu)選為2.5g/cm以下，更優(yōu)選為3.0g/cm以下。
就上述球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑來(lái)說(shuō)，從體現(xiàn)球狀復(fù)合聚合物顆粒對(duì)毛孔及皺紋的選擇附著性、抑制其對(duì)皮膚凸部的附著、獲得妝后自然的感覺(jué)方面考慮，為5μm以上，而從獲得良好的使用感、抑制粗糙感方面考慮，為40μm以下。具體而言，上述球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑為5～40μm，優(yōu)選為8～30μm，更優(yōu)選為10～20μm。
此外，球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力優(yōu)選為10～50，特別優(yōu)選為15～40。該遮蓋力如果在10以上，毛孔、細(xì)小皺紋等即可被充分遮蓋，當(dāng)其在50以下時(shí)，毛孔、細(xì)小皺紋則因變白而不明顯。本發(fā)明中的遮蓋力可根據(jù)實(shí)施例中說(shuō)明的方法求出。
就球狀復(fù)合聚合物顆粒中使用的聚合物來(lái)說(shuō)，如果是具有疏水性、聚合物透明或半透明且在化妝品中通常使用的、化妝品原材料基準(zhǔn)中記載的物質(zhì)，沒(méi)有特別的限定，例如，尼龍樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯等的(甲基)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂等的熱塑性樹(shù)脂、硅樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸月桂醇酯-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯共聚物、異硬脂酰丙烯酸酯-二乙烯苯共聚物交聯(lián)聚氨酯樹(shù)脂類(lèi)的交聯(lián)聚合物樹(shù)脂等均可。其中，從物理和化學(xué)的強(qiáng)固性考慮，優(yōu)選交聯(lián)聚合物樹(shù)脂。
上述聚合物和白色無(wú)機(jī)顏料的復(fù)合方法，可根據(jù)所使用的聚合物的種類(lèi)進(jìn)行適宜的選擇。例如，聚合物的種類(lèi)是尼龍樹(shù)脂時(shí)，可舉出如下方法將石蠟等與環(huán)狀內(nèi)酰胺混合，加熱，使之溶解，在得到的混合物中，添加需要量的白色無(wú)機(jī)顏料粉末，邊攪拌混合邊添加聚合促進(jìn)劑，例如三氯化磷等，然后進(jìn)行堿性聚合，得到顆粒，再過(guò)濾并分選該顆粒，將得到顆粒用有機(jī)溶劑例如異丙醇、n-己烷等洗凈，然后進(jìn)行干燥。此外，例如，聚合物的種類(lèi)為硅樹(shù)脂時(shí)，可舉出如下方法將氨、胺等的水溶液與白色無(wú)機(jī)顏料的粉末進(jìn)行混合，在得到的混合物中混合水解性硅烷、烷氧基硅烷、乙酸基硅烷等，使烷氧基硅烷等進(jìn)行水解，然后，烷氧基硅烷等的水解產(chǎn)物與烷氧基硅烷等的水解產(chǎn)物或未水解的烷氧基硅烷等發(fā)生縮合反應(yīng)，從而得到顆粒，再過(guò)濾并分選該顆粒，然后水洗并干燥所得到的顆粒。再者，例如，當(dāng)聚合物的種類(lèi)為(甲基)丙烯酸月桂醇酯-乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物時(shí)，可舉出如下方法將作為單體的(甲基)丙烯酸月桂醇酯和乙二醇二甲基丙烯酸酯、以及作為聚合引發(fā)劑的月桂酰過(guò)氧化物進(jìn)行混合，使之溶解，然后在得到的混合物中添加需要量的白色無(wú)機(jī)顏料并分散，再將得到的分散液加入到聚乙烯醇水溶液中并分散，邊攪拌邊加熱進(jìn)行聚合(懸浮聚合)，得到顆粒，過(guò)濾并分選該顆粒，然后水洗并干燥所得到的顆粒。
另外，球狀復(fù)合聚合物顆粒內(nèi)的白色無(wú)機(jī)顏料的分散狀態(tài)，從遮蓋力等光學(xué)特性方面考慮，以高分散狀態(tài)為宜。作為控制上述分散狀態(tài)的方法，可以舉出以下幾種使用方法，例如使用均化器、高壓均化器、超聲波分散機(jī)、超微碾碎磨、球磨等機(jī)械的分散方法；使用低分子表面活性劑[例如，陰離子表面活性劑(例如，月桂基硫酸鈉、聚氧化乙烯月桂醚硫酸鈉等)、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子表面活性劑等]、高分子分散劑(例如，淀粉、聚乙烯醇、羧甲基纖維素、甲基聚硅氧烷等)等的分散方法。
上述的球狀復(fù)合聚合物顆?？梢詥为?dú)使用，也可兩種以上進(jìn)行組合使用。
化妝品中的上述球狀復(fù)合聚合物顆粒的含量，可根據(jù)劑型等不同而異，并沒(méi)有特別的限定，為0.1～50重量％，優(yōu)選為1～20重量％。上述球狀復(fù)合聚合物顆粒的含量，若在上述范圍內(nèi)，則不僅可以有效地使明顯的毛孔、細(xì)小皺紋等不易被覺(jué)察，而且使用感也良好。
此外，只要是能獲得不泛白的自然的效果、并使本發(fā)明的化妝品在改善毛孔、細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)方面有效地發(fā)揮其作用，根據(jù)需要，均可在本發(fā)明的化妝品中配合可與通常的化妝品配合的成分。具體而言，可在本發(fā)明的化妝品中配合在一定的數(shù)量和質(zhì)量范圍內(nèi)能獲得不泛白的自然的效果、并使本發(fā)明的化妝品在改善毛孔、細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)方面有效地發(fā)揮其作用的材料，例如凡士林、羊毛脂、蠟素、微晶蠟、高級(jí)脂肪酸、高級(jí)醇等的固體·半固體油類(lèi)；橄欖油、霍霍巴油、蓖麻油、角鯊烯、液體石蠟、酯油、甘油二酸酯、甘油三酯酯等的液體油類(lèi)；甲基聚硅氧烷等的硅油；全氟聚醚、氟改性硅酮等的氟系油劑；水溶性和/或油溶性聚合物；水；云母、滑石、絹云母、硫酸鋇等的體質(zhì)顏料、紅丹、氧化鐵黃、氧化鐵黑、氧化鈦等的無(wú)機(jī)著色顏料；紅色226號(hào)、黃色401號(hào)等的有機(jī)著色顏料；用聚合物等將有機(jī)著色顏料包覆化的包覆化有色顏料、有機(jī)色素類(lèi)的色劑、其它的防腐劑、防氧化劑、增粘劑、香料、紫外線(xiàn)吸收劑、紫外線(xiàn)遮蔽劑、殺菌劑、制汗劑、保濕劑等均可配合使用。
本發(fā)明的化妝品，雖然有粉末固體型、高含油粉末固體型、油分散型、水分散型、油包水乳化液、水包油乳化液等劑型能被使用，但為有效地遮蓋皮膚形態(tài)上的缺點(diǎn)，作為底妝更合適，從這點(diǎn)考慮，以液狀化妝品為宜。
本發(fā)明的化妝品，具體而言，可作為例如粉狀粉底、液狀粉底、半固體粉底、乳化液狀粉底、睫毛膏等的美容化妝品以及用于防曬乳等的乳化液類(lèi)的藥用化妝品使用，但從適合做底妝使用方面來(lái)考慮，以液狀粉底、乳化液狀粉底、乳化液更為適宜。
本發(fā)明的化妝品，除了上述球狀復(fù)合聚合物顆粒以外，還可含有透明度高、光擴(kuò)散透過(guò)性(朦朧效果)大的其它球狀顆粒。還含有上述球狀顆粒的化妝品，則能進(jìn)一步獲得不泛白的自然感，實(shí)現(xiàn)改善毛孔、細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)的效果。
在此，上述用語(yǔ)中提到的“球狀顆?！敝惺褂玫摹扒驙睢币辉~，與上述“球狀復(fù)合聚合物顆?！敝惺褂玫挠谜Z(yǔ)“球狀”包含同樣的內(nèi)容。
上述球狀顆粒，應(yīng)均勻地附著在從皮膚的凸部到皮膚的溝紋部。就適宜的球狀顆粒來(lái)說(shuō)，可舉出如下的球狀顆粒平均粒徑為1～10μm，優(yōu)選為2～9μm，折射率為1.3～1.8，優(yōu)選為1.4～1.6。球狀顆粒的折射率若在1.8以下，則可獲得更加自然的上妝感，球狀顆粒的平均粒徑若在1μm以上，球狀顆粒則不能被包埋在化妝膜中，也就可使毛孔、細(xì)小皺紋等和皮膚的凸部的連接處變得模糊，充分發(fā)揮不易看清的“朦朧效果”，平均粒徑若在10μm以下，此種效果的感覺(jué)則會(huì)更好。
在本發(fā)明中，球狀顆粒若是具有抑制正反射、漫反射效果的物體最好，如有同樣的效果，即使是旋轉(zhuǎn)橢圓體、表面有凹凸的顆粒也可以。作為這樣的球狀顆粒的具體例，可使用選自球狀的二氧化硅、氧化鋁等的金屬氧化物、硫酸鋇等的硫酸鹽、碳酸鈣等的碳酸鹽等的無(wú)機(jī)化合物、聚甲基丙烯酸甲酯等的熱塑性樹(shù)脂、尼龍、硅樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、交聯(lián)聚合物等的高分子化合物等中的1種或2種以上的混合物。
化妝品中的上述球狀顆粒的含量，可根據(jù)化妝品的形狀不同而異，并沒(méi)有特別的限定，但為0.1～30重量％，優(yōu)選為0.5～10重量％。上述球狀顆粒的含量如在上述范圍內(nèi)，不僅有使毛孔、細(xì)小皺紋等的明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)變得不易覺(jué)察的良好效果，而且使用感也良好。
另外，根據(jù)需要，能夠配合可與上述通?；瘖y品配合的成分。實(shí)施例(評(píng)價(jià)方法)1.遮蓋力(1)將球狀復(fù)合聚合物顆粒1.304g，添加到15g硅油(信越化學(xué)(株)制，商品名KF-96-1000cs)中，將所得的混合物放到均散器(特殊機(jī)化工業(yè)(株)制，商品名TK自動(dòng)高速攪拌機(jī))中，以800r/min進(jìn)行2分鐘的預(yù)備分散，然后再以6000r/min進(jìn)行5分鐘的分散，并得到分散混合物。接著進(jìn)行真空脫氣，得到試樣分散液。
(2)將上述試樣分散液注入到夾持有20μm隔板的玻璃槽中，該玻璃槽的一面貼著黑色人造皮革，另一面安裝有色差計(jì)(日本電色工業(yè)制，商品名SE2000型)用于測(cè)色，以L(fǎng)*、a*、b*表色素，分別求出L1*值(色的明亮；明度)、a1*值(紅-綠方向的色度)及b1*值(黃-藍(lán)方向的色度)。除此以外，不注入試樣分散液，在貼有黑色人造皮革的玻璃槽中同樣進(jìn)行測(cè)色，同樣分別求出L2*值(色的明亮；明度)、a2*值(紅-綠方向的色度)及b2*值(紅-藍(lán)方向的色度)，根據(jù)以下公式求出色差ΔEΔE＝{(L1*-L2*)+(a1*-a2*)+(b1*-b2*)}上述ΔE即為遮蓋力的值。
另外，對(duì)于平均粒徑超過(guò)17μm的物質(zhì)，要將厚度為20μm的隔板改為厚度為40μm的隔板，然后即可進(jìn)行相同操作及測(cè)定。
2.平均粒徑的測(cè)定方法在乙醇中適量加入球狀復(fù)合聚合物顆粒，將得到的混合物放入超聲波分散機(jī)，進(jìn)行約10分鐘的分散。接著，將得到的分散液放入粒度分布測(cè)定器(堀場(chǎng)制作所制，商品名LA-920)中，分散溶劑乙醇，循環(huán)速度4，超聲波分散1分鐘，測(cè)定體積平均粒徑。
制造例1在300ml的燒杯中，加入56g的甲基丙烯酸月桂醇酯，19g的乙二醇二甲基丙烯酸酯及1.5g的月桂酰過(guò)氧化物，得到溶液。另外，將平均粒徑為0.25μm的氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)制，商品名CR-50)，用甲基氫化聚硅氧烷進(jìn)行疏水處理(相對(duì)于氧化鈦為2％)。接著，將得到的溶液和經(jīng)疏水處理過(guò)的氧化鈦50g相混合，并使之分散，得到分散液。隨后，將上述分散液添加到750g的1重量％聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制，商品名GohsenolGH-17)的水溶液中，再用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散(平均粒徑為11.5μm)。將得到的分散液倒入1000ml的分離燒瓶中，然后將該分離燒瓶中的氣相用氮?dú)庵脫Q。接著，將上述分散液以150r/min的轉(zhuǎn)速一邊攪拌，一邊在75℃、氮?dú)猸h(huán)境下維持8小時(shí)，進(jìn)行聚合。聚合完成后，把得到的產(chǎn)物過(guò)濾、回收固體，再用水洗凈，然后進(jìn)行減壓干燥，即可得到120g含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒(平均粒徑12.9μm，白色無(wú)機(jī)顏料含有率40重量％)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)方法測(cè)定的上述含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為27.0。
制造例2除了用未經(jīng)處理的氧化鈦來(lái)代替在制造例1中使用的經(jīng)疏水處理的氧化鈦以外，其他過(guò)程與制造例1同樣操作，可得118g含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒(平均粒徑11.0μm，白色顏料含有率40重量％)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)方法測(cè)定的上述含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為22.4。
制造例3將75g的苯乙烯及2.0g的月桂酰過(guò)氧化物加入到300ml的燒杯中，得到溶液。再將得到的溶夜與制造例1中使用的經(jīng)過(guò)疏水處理的氧化鈦25g混合，接著使其分散，得到分散液。然后，將上述分散液加入到750g的1重量％聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制，商品名GohsenolGH-17)水溶液，再用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散(平均粒徑11.5μm)。將得到的分散液倒入1000ml的分離燒瓶中，然后將該分離燒瓶中的氣相用氮?dú)庵脫Q。接著，將上述分散液以150r/min的轉(zhuǎn)速一邊攪拌，一邊在75℃、氮?dú)猸h(huán)境下維持8小時(shí)，進(jìn)行聚合。聚合完成后，把得到的產(chǎn)物過(guò)濾、回收固體，再用水洗凈，然后進(jìn)行減壓干燥，即可得到96g的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒(平均粒徑11.2μm，白色無(wú)機(jī)顏料含有率25重量％)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)方法測(cè)定的上述含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為20.1。
比較制造例1除了用平均粒徑為60nm(0.06μm)的紫外線(xiàn)吸收劑等級(jí)的氧化鈦(商品名MT-600B，Tayca社制)來(lái)代替在制造例1中使用的經(jīng)疏水處理的氧化鈦、再加入與制造例1同樣進(jìn)行疏水處理后得到的經(jīng)疏水處理的氧化鈦25g以外，其他過(guò)程與制造例1同樣操作，即可得120g的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒(平均粒徑11.0μm，白色顏料含有率25重量％)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)方法測(cè)定的上述含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為9.1。
比較制造例2在300ml的燒杯中，加入56g的甲基丙烯酸月桂醇酯、19g的乙二醇二甲基丙烯酸酯及1.5g的月桂酰過(guò)氧化物，得到溶液。另外，將平均粒徑為0.45μm的氧化鈦(石原產(chǎn)業(yè)制，商品名CR-50)，用甲基氫化聚硅氧烷進(jìn)行疏水處理(相對(duì)于氧化鈦為2％)。隨后，將上述分散液添加到750g的1重量％聚乙烯醇(日本合成化學(xué)工業(yè)制，商品名Go-seno-ruGH-17)水溶液中，用超聲波分散機(jī)進(jìn)行充分地分散(平均粒徑為3.5μm)。接著，將得到的分散液倒入1000ml的分離燒瓶中，然后，將該分離燒瓶中的氣相用氮?dú)庵脫Q。然后，將上述分散液以250r/min的轉(zhuǎn)速一邊攪拌，一邊在75℃、氮?dú)猸h(huán)境下維持8小時(shí)，進(jìn)行聚合。聚合完成后，把得到的產(chǎn)物過(guò)濾、回收固體，再用水洗凈，然后進(jìn)行減壓干燥，即可得到120g的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒(平均粒徑3.2μm，白色無(wú)機(jī)顏料含有率40重量％)。根據(jù)上述評(píng)價(jià)方法測(cè)定的上述含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為42.4。
實(shí)施例1
使用制造例1～3和比較制造例1、2中得到的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒，按表1所示的組成，以下所示的方法，制造液狀粉底。并對(duì)使用該液狀粉底時(shí)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度及化妝后的自然感進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(制作方法)表1所示組成中，由(1)～(3)中的任一成分和(4)～(7)的成分進(jìn)行混合，所得混合物放入粉碎機(jī)中進(jìn)行粉碎。將所得粉碎物添加到成分(10)中，用分散器使之分散，得到液狀粉底(本發(fā)明品的1～3)。然后，用成分(8)或(9)代替(1)～(3)中的任一成分，與本發(fā)明品1～3的制法相同，得到液狀粉底(比較品1和2)。
(評(píng)價(jià)方法)用分別不同的液狀粉底進(jìn)行化妝時(shí)，作為對(duì)毛孔、細(xì)小皺紋等的明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)是否得到改善的評(píng)價(jià)，對(duì)于毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感，由20人的專(zhuān)門(mén)檢查員，按照下列基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(評(píng)價(jià)基準(zhǔn))毛孔的覺(jué)察難度◎16人以上評(píng)價(jià)毛孔不易被察覺(jué)。
○11～15人評(píng)價(jià)毛孔不易被察覺(jué)。
△6～10人評(píng)價(jià)毛孔不易被察覺(jué)。
×5人以下評(píng)價(jià)毛孔不易被察覺(jué)。
細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度◎16人以上評(píng)價(jià)細(xì)小皺紋不易被察覺(jué)。
○11～15人評(píng)價(jià)細(xì)小皺紋不易被察覺(jué)。
△6～10人評(píng)價(jià)細(xì)小皺紋不易被察覺(jué)。
×5人以下評(píng)價(jià)細(xì)小皺紋不易被察覺(jué)。
化妝后的自然感◎16人以上評(píng)價(jià)化妝后有自然感。
○11～15人評(píng)價(jià)化妝后有自然感。
△6～10人評(píng)價(jià)化妝后有自然感。
×5人以下評(píng)價(jià)化妝后有自然感。
對(duì)各液狀粉底的評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。表1


*1信越化學(xué)工業(yè)(株)制，商品名KF96A-1000cs從表1所示結(jié)果可見(jiàn)，與球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力不足10的比較品1和球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑不足5μm的比較品2相比較，球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為20.1～27.0、且球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑為11.0～12.9μm的本發(fā)明品1～3中的任一個(gè)都具有優(yōu)異的使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果。而且，本發(fā)明品1～3除了具有使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果以外，化妝后的自然感也很優(yōu)異。
實(shí)施例2使用制造例1～3和比較制造例1、2中得到的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒，按表2所示的組成，用以下所示的方法，制造乳化液狀粉底，并對(duì)使用該乳化液狀粉底時(shí)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(制作方法)表2所示組成中，將作為油相成分的成分(13)和成分(14)在室溫下混合。在得到的混合物中，加入成分(1)～(3)的任一種以及成分(4)～(8)，用分散器使之分散。在所得產(chǎn)物中再邊攪拌邊添加作為水相成分的成分(11)和(12)，將所得混合物再進(jìn)行乳化，即可得到乳化液狀粉底(本發(fā)明品4～6)。然后，用成分(9)或(10)代替成分(1)～(3)中的任一種，與本發(fā)明品4～6的制法相同，得到乳化液狀粉底(比較品3和4)。
(評(píng)價(jià)方法)依據(jù)與實(shí)施例1相同的方法及評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，對(duì)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感，進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)各乳化液狀粉底的評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
表2


*1硅油[信越化學(xué)工業(yè)(株)制]*2對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯從表2所示結(jié)果可見(jiàn)，與球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力不足10的比較品3及球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑不足5μm的比較品4相比較，球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為20.1～27.0、且球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑為11.0～12.9μm的本發(fā)明品4～6中的任一種都具有優(yōu)異的使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果。而且，本發(fā)明品4～6除了具有使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果以外，化妝后的自然感也很優(yōu)異。
實(shí)施例3用制造例1～3和比較制造例1、2中得到的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒，按表3所示的組成，用以下所示方法，制造粉狀粉底。并對(duì)使用該粉狀粉底時(shí)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(制作方法)表3所示組成中，由成分(1)～(3)中的任一成分和成分(4)～(7)及成分(10)混合，將所得混合物放進(jìn)粉碎機(jī)中進(jìn)行粉碎。再將所得粉碎物和成分(11)～(13)加溫混合，使之成為均勻混合物，然后用高速混合機(jī)(三井礦山社制，商品名三井ヘンシユルミキサ-)使之進(jìn)一步混合均勻。將所得的混合物再放入粉碎機(jī)中粉碎，接著，將所得粉碎物通過(guò)篩子使其粒度得到統(tǒng)一。再將得到的粉碎物放置數(shù)日后，用金屬器皿等容器壓縮成型，即得到粉狀粉底(本發(fā)明品7～9)。另外，用成分(8)或(9)代替成分(1)～(3)中的任一成分，與本發(fā)明品7～9的制法相同，得到粉狀粉底(比較品5和6)。
(評(píng)價(jià)方法)依據(jù)與實(shí)施例1相同的方法及評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，對(duì)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感，進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)各粉狀粉底的評(píng)價(jià)結(jié)果如表3所示。
表3


*1滑石粉[淺田制粉(株)制]*2硅油[信越化學(xué)工業(yè)(株)制]*3對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯*4對(duì)羥苯甲酸乙酯從表3所示結(jié)果可見(jiàn)，與球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力不足10的比較品5和球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑不足5μm的比較品6相比較，球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為20.1～27.0、且球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑為11.0～12.9μm的本發(fā)明品7～9中的任一種都具有優(yōu)異的使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果。而且，本發(fā)明品7～9除了具有使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果以外，化妝后的自然感也很優(yōu)異。
實(shí)施例4使用制造例1和3、比較制造例1和2中得到的含有白色無(wú)機(jī)顏料的球狀復(fù)合聚合物顆粒、和平均粒徑為4.0μm且折射率為1.49的球狀PMMA(聚甲基丙酸烯甲酯)樹(shù)脂顆粒(球狀顆粒)或者平均粒徑為8.0μm且折射率為1.56的球狀尼龍樹(shù)脂粉末(球狀顆粒)，按表4所示的組成，制造乳化液狀粉底，并對(duì)使用該乳化液狀粉底時(shí)毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(制作方法)表4所示組成中，將成分(1)或(2)中的任一成分和成分(3)或(4)的任一成分和成分(5)～(9)進(jìn)行混合。將所得混合物放進(jìn)粉碎機(jī)中粉碎。再將所得粉碎物和成分(14)及(15)用分散器分散。在所得產(chǎn)物中，邊攪拌邊加入成分(12)及(13)，所得混合物再進(jìn)行乳化，即可得到乳化液狀粉底(本發(fā)明品10和11)。另外，除了用成分(10)或(11)代替成分(1)或(2)中的任一成分以外，按本發(fā)明品10及11相同的制法進(jìn)行操作，即得乳化液狀粉底(比較品7、8)。
(評(píng)價(jià)方法)依據(jù)與實(shí)施例1相同的方法及評(píng)價(jià)基準(zhǔn)，對(duì)于毛孔的覺(jué)察難度、細(xì)小皺紋的覺(jué)察難度以及化妝后的自然感，進(jìn)行評(píng)價(jià)。對(duì)各乳化液狀粉底的評(píng)價(jià)結(jié)果如表4所示。
表4


*1松本油脂制藥(株)制，商品名Matsumoto Micro Sphere M-201*2Toray(株)制，商品名SP500*3硅油[信越化學(xué)工業(yè)(株)制]*4對(duì)甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯從表4所示結(jié)果可見(jiàn)，與球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力不足10的比較品7及球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑不足5μm的比較品8相比較，球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為20.1～27.0、且球狀復(fù)合聚合物顆粒的平均粒徑為11.0～12.9μm的本發(fā)明品10及11中的任一種都具有優(yōu)異的使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果。而且，本發(fā)明品10及11除了具有使毛孔及細(xì)小皺紋不易察覺(jué)的效果以外，化妝后的自然感也很優(yōu)異。
發(fā)明的效果

本發(fā)明的化妝品，由于可將具有特定組成的球狀復(fù)合聚合物顆粒有選擇地附著在毛孔、細(xì)小皺紋等處，所以可獲得使毛孔和細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)變得不易被察覺(jué)的良好效果。而且，本發(fā)明的化妝品，由于上述球狀復(fù)合聚合物顆粒幾乎不會(huì)附著在皮膚的凸部，所以整體的明亮度均勻，可獲得化妝后自然感良好的效果。
權(quán)利要求
1.一種化妝品，其特征在于含有平均粒徑為5～40μm的球狀復(fù)合聚合物顆粒，該球狀復(fù)合聚合物顆粒含有平均粒徑為0.12～5.0μm的白色無(wú)機(jī)顏料。
2.如權(quán)利要求1所述的化妝品，其特征在于所述球狀復(fù)合聚合物顆粒的遮蓋力為10～50。
3.如權(quán)利要求1或2所述的化妝品，其特征在于還含有平均粒徑為1～10μm、且折射率為1.3～1.8的球狀顆粒。
全文摘要
本發(fā)明提供一種不泛白的、化妝后具有自然感并能有效地改善毛孔和細(xì)小皺紋等明顯形態(tài)上的缺點(diǎn)的化妝品。該化妝品含有平均粒徑為5～40μm的球狀復(fù)合聚合物顆粒，而該球狀復(fù)合聚合物顆粒含有平均粒徑為0.12～5.0μm的白色無(wú)機(jī)顏料。
文檔編號(hào)A61K8/18GK1428142SQ0215680
公開(kāi)日2003年7月9日 申請(qǐng)日期2002年12月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月26日
發(fā)明者衣田幸司, 澤田拓也, 成田將之, 服部泰幸 申請(qǐng)人:花王株式會(huì)社